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紡織印染(rǎn)廢氣VOCs治理技術探討

返回列表 瀏覽:- 發布日期:2017-09-15 09:45:54【 小(xiǎo)

隨著國家《紡織工(gōng)業大氣汙染(rǎn)物排放標準》即將頒(bān)布,紡織印染主要汙染物.揮發性有(yǒu)機物( volatile organic compounds,簡稱VOCs)已列入國家《紡織工業大氣汙染物排放標準》內的(de)一個汙染項目,也由原來可治不治轉化成為必須治理的過程(chéng),未雨綢繆,通過調研、試驗研究,對VOCs的(de)治理技術及存在的問題(tí)進行探討。

1紡織印染行業VOCs的來源

我國是紡織大國,目前90%以(yǐ)上的印染(rǎn)企業集中在浙江、江蘇、廣東、福建和(hé)山東等(děng)五個沿海省份,我國紡織產業在為提高人民生活水平,出口創匯,解決就業,拉動當地經濟發展作出巨大貢獻同時,也給大氣生態環境帶來較大的汙染(rǎn)。

紡織廢氣中VOCs主要來源於(yú)兩個方麵,一是紡織品前處理以及功(gōng)能性後處理工(gōng)序(xù)(如使用(yòng)定型機、焙烘機、燒毛機、磨毛機等處理織(zhī)物過程),在熱(rè)定型時,紡織品上的各種染料助(zhù)劑、塗層助劑都會以氣體形式釋放出來,主要是一些甲醛、多苯類、芳(fāng)香烴類等有機氣體。熱定型機廢氣(qì)溫度高,氣量(liàng)大,直接排放會造(zào)成大量的能源浪費。采用熱交換方式回收廢氣所含的部分熱量,能產生良好的經濟效益。用水/氣換熱器回收(shōu)的(de)熱量,多是以(yǐ)熱水形式貯存,可用於印染行業中的煮煉(liàn)工藝;采用氣/氣換熱器,利用廢(fèi)氣中的熱量將新鮮空氣預熱後用於熱定型工藝,一台定型機每(měi)年可減少鍋爐燃料消耗十萬元以上(shàng)。二是印(yìn)花工段產生塗料稀釋劑,以苯、甲苯、二甲苯為主,簡稱三苯,此外還有甲醛等。

1.1 熱定型機排放的VOCs

目前國內紡(fǎng)織印染熱定型機1萬多台,基本以8箱(xiāng)熱定型機為主。定型機內幹熱空氣的溫度通常控製在120-210℃範圍內。在定型過程中,織物攜帶的水分與溶劑、油脂(zhī)和蠟質等有機化合物一起受(shòu)熱揮發,隨廢熱空氣一同從排氣筒排出(chū),成(chéng)為定型機廢氣。廢氣進(jìn)入大(dà)氣後(hòu),過飽和的水蒸汽和(hé)高沸(fèi)點的有機蒸汽因溫度下降而凝聚,分別形成大量白(bái)色水霧和淡藍色煙(yān)霧,後者由粒徑極小的、具(jù)粘稠性的顆粒物構(gòu)成;廢氣中的低沸點有機物,仍以蒸汽的形態存在。

定型機排放的大(dà)量(liàng)持久、穩(wěn)定(dìng)的白色或淡藍色煙氣,導致廠區周圍空(kōng)氣的透明度和能(néng)見度(dù)降低,顯(xiǎn)著影(yǐng)響大氣環境的感觀指標。廢氣所含的油煙微(wēi)小顆粒,性質穩定(dìng)、難溶於水,長時間漂浮在空中,對大氣環境造成(chéng)嚴重汙染。

筆者從(cóng)調研情況來看,從現有的熱定型機使用的靜電除塵器收集的油脂來(lái)看,一台8箱熱定型機每天可收集80-160kg油脂。

1.2 印花工段VOCs廢(fèi)氣(qì)

目(mù)前印花工序的設備以平網、圓網為(wéi)主,印花工藝有染料印花(分散、活性等)、塗料印花(huā)。印花前準備工序包括製版、清洗網版、配料等。

從調研,現場檢測情況來看,製版及清洗版車間(jiān),其VOCs主要成分為苯、甲苯及二(èr)甲苯,其中工作點呼吸帶位置(zhì)苯的濃度達到大於2000ppm的濃度,由於紡織印染行(háng)業沒有頒布大氣汙染物排放標準,許多企業也就沒(méi)有采取治理措施。有的企業采(cǎi)用軸流風機直接排入(rù)大氣,有的企業沒有采取通風措施,形成無組織(zhī)排放。不僅對工人身心健康受到嚴(yán)重影響,而且也給周圍大氣態環境造成汙染。

配料工段,就是要使各(gè)種顏色的塗料(liào)與輔料(liào)混合,使塗料黏度降低才(cái)能印至布料上。從調(diào)研情況來看,除獨資(zī)企業及(jí)合資企業采用密(mì)閉的智能配(pèi)料外,多數印花配料還(hái)是采用(yòng)傳統的人工(gōng)的敞口容器配(pèi)料,VOCs不僅影響操作(zuò)工人,也(yě)以(yǐ)無組織地排(pái)放的(de)形式汙染周圍(wéi)大氣環(huán)境。

在印花(huā)工段,印花漿料印到纖維(wéi)布料之後,各種(zhǒng)顏色的塗料滯留下來,不管是平網印花還是圓網(wǎng)印花,99%的“三苯”就要揮(huī)發到大氣(qì)中,因此(cǐ)該工段就是最(zuì)大的VOCs汙染源。

2 VOC治理現狀

2.1 熱定型劑治理(lǐ)現狀

定型機廢氣導致的環境汙染問題,已(yǐ)經(jīng)引起人(rén)們的高(gāo)度關(guān)注。近(jìn)幾年來,我國東南沿海的部分(fèn)城市,針對印染定型機煙氣的專(zhuān)項治理工作已經取得一定成效。

以浙江省紹興柯(kē)橋區為例,該區從2006年(nián)開始深入印染行業定型機廢(fèi)氣專項整治行(háng)動,並頒布了紹興縣《印染(rǎn)行業定型機廢棄排(pái)放(fàng)限(xiàn)量》(DB330621/ T001-2013)地方排放標(biāo)準,於2013年5月1日正式實施。該標準僅設兩項汙(wū)染物,顆粒物和油煙,利於檢測,類似於國家《餐飲業油煙排放標準》( GB18483-2001)。檢測油煙項目完(wán)全(quán)照搬國家《餐飲業油煙排放標準》(GB18483-2001)的測試方法,但筆者認為,兩者的油(yóu)類最大吸收波長不同(tóng),使用同樣的測試方(fāng)法會出現一定的誤差。但總體來講,紹興柯橋區的地方標準頒布(bù)後,對我國印染第(dì)一大(dà)縣的熱定型機煙氣治(zhì)理起到了決定性作用(yòng),區內印染企業的定型機全部安裝(zhuāng)了廢(fèi)氣淨化裝(zhuāng)置,區域大氣環境(jìng)質(zhì)量得到(dào)顯著改善,為全國的紡織印染廢氣治理開了一個好頭。

此後全國也陸續開始了熱定型機的油煙治理,雖然國家《紡(fǎng)織印染行業大(dà)氣汙(wū)染物排放標準》還未頒布,但熱定型機煙氣治(zhì)理的工作已經開始啟動,針對目前國(guó)內熱定型機煙氣治理技術(shù)進行初步評價。

(1) 靜電收集法

靜電收(shōu)集法的(de)原理是顆粒物(wù)進入電場後,在顆粒物帶上電荷,稱為荷電,隨後經過電場,利用靜電引力吸引到集油極上(shàng),達到顆粒物(wù)從氣體(tǐ)中分離的目的。目前使用的靜電收集器分為立式和臥式兩種,立式靜(jìng)電收集器由於不宜過高,因此隻能設有一個電場,淨化效率不會(huì)很高;臥式靜電收集器可以設立幾個電場,淨化效率(lǜ)可(kě)以提高,電場越多淨化(huà)效率就越(yuè)高。由於國家的《紡織印染行業大氣汙染(rǎn)物排放標準》還(hái)未(wèi)頒布,國家《大氣汙染物(wù)綜合排放標準》製定的標準過於寬鬆,甚(shèn)至不用治理都可以(yǐ)達到排(pái)放標準。   

使用靜電收集法也存在如下問題:一是VOCs不僅僅是固相,還存在氣相狀態,因此氣相狀態VOCs 無法通過靜電收集法淨化,因此靜電收集法的淨化效率(lǜ)再高也隻是針對固(gù)相顆粒。二是靜(jìng)電收集(jí)法收集的油汙粘附在集油極板上,很快就會(huì)發生氧化反應生成脂類,不宜清除(chú),現(xiàn)采用過熱(rè)蒸汽吹托,但是一旦油汙形成脂類就(jiù)不易溶於蒸汽(qì),已成為當前困惑企(qǐ)業的頭疼問(wèn)題。集油極表麵粘附(fù)油汙後其淨化效率也會下降(jiàng)。因此,如何解(jiě)決上述問題有待於進行深入探索及試驗(yàn)研究(jiū)。

 (2) 洗滌法(fǎ)

洗滌法的原理是(shì)通過液體與油(yóu)煙氣體充(chōng)分接觸(chù),使液體中的油煙成分進入液相,最後達到油氣(qì)分離的目的,該技術來源於除塵技術,淨化效率較低,由於國家的《紡織印染行業大(dà)氣汙染物排(pái)放標準》還未(wèi)頒布,紹興柯橋區的《印染行(háng)業定型機廢棄排放限量》(DB330621/ T001-2013)地方排放標準規定了顆(kē)粒物的(de)排放標準,顆粒物排放濃度(dù)不得超過30mg/m3,油煙排(pái)放濃度不超40mg/m3,其它地方還沒有統一(yī)的排放標準。使用洗滌法基(jī)本還可以(yǐ)達標(biāo)。

為提高淨化效率,采取在洗滌(dí)塔內廢氣首(shǒu)先(xiān)均勻分(fèn)布在整個洗滌塔內,使氣流風速降低;上側噴霧噴出的液體均勻布滿(mǎn)整個空間,使含(hán)油煙細小微粒氣體與該水霧接(jiē)觸,這(zhè)樣氣液兩(liǎng)相混合、吸附從而起到捕捉的目(mù)的,這樣微小油煙與細小液滴冷凝吸附結合合成較大的(de)顆粒沉(chén)降下來,較細小水顆粒隨氣體進入(rù)上(shàng)側脫水板(bǎn);由螺旋脫水板(bǎn)產生離心力除去廢氣中的細小水顆粒(lì),最後排出淨化裝置外(wài)。該淨(jìng)化裝置淨化效率(lǜ)不如靜電(diàn)收(shōu)集法高(gāo),可以達到70%以上。但存在著氣液比不易(yì)掌控(kòng)等問題,氣液比過小,淨化效率下降;氣液比過大,也會發生液(yè)膜夾帶現象,大量水珠帶出淨化器。

待國(guó)家的《紡織印染行業大氣(qì)汙染物排放標準》頒布後(hòu),隨著(zhe)排放標準的提高,洗滌法(fǎ)可能不能適應形式的需要。

 (3) 催化燃燒法

催化燃燒是借助催化劑在低溫下(200~400℃)下,實現對有機物的完(wán)全氧化,因此操作簡便,安全,淨化效率高,在有機廢氣特別是回收價值不大的有(yǒu)機廢氣淨化方麵應用較廣。焚化燃燒對油煙雖然(rán)具(jù)有很高的去除效率,但考慮到運行成本、操作簡便性和催化劑可靠性,在實(shí)際中很少被采用(yòng)。催化劑的關(guān)鍵部(bù)件是催化劑,催化劑是一種能提高化學反應速率(lǜ),控製反應方向,在反應前後本身(shēn)的化學性質不(bú)發生改(gǎi)變的物質。在一個化學反應過程中,催(cuī)化劑的加入改變的僅是化學反(fǎn)應的速度,而在反應前後,催化劑本身的性質並不發生變化。

在熱定型機煙氣(qì)處理之前,為(wéi)了避免催化劑床層的堵塞和催化(huà)劑中(zhōng)毒,必須對廢(fèi)氣進行預(yù)處理,以除去廢氣中的(de)粉塵、液滴及(jí)催(cuī)化劑的毒物。之後進入預熱裝置,預熱裝置包括廢氣預熱裝置和(hé)催化劑燃燒器裝置(zhì)。因為催化劑都有一個催化活性溫度,對催化燃(rán)燒來說(shuō)稱催(cuī)化劑起燃溫度,必須使廢氣和床層的溫度達到起燃溫度才能進行催化燃燒,因此,必須設置預熱裝置,溫度可達300℃以上(shàng)。熱定型機的煙氣溫度在(zài)200℃以上,稍微預熱即可滿足要求,因此適用於催化燃燒處理。預熱裝置加熱後的熱氣可采用換熱器和(hé)床層內布管的方(fāng)式。預熱器的熱源可采用催化燃燒後的排氣,多餘的(de)預熱可(kě)回收利用,還(hái)應設置廢熱回收裝置,以節約能源。

催化燃燒法最適用於連(lián)續排氣的淨化(huà),熱定型機操作適合於這一點。在有機物(wù)廢氣的催化燃燒中,所要處理(lǐ)的有(yǒu)機物(wù)廢氣在(zài)高溫下與(yǔ)空(kōng)氣混合易引起爆炸,安全問題十分重要。因而(ér),一方麵必須控製有機物與空氣的(de)混合比(bǐ),使之在爆炸下限(xiàn)。

2.2 印花工段VOCs的治理

(1) 蓄熱式熱氧化器(RTO)

蓄熱式熱氧化器(Regenerative Thermal Oxidizer,以下簡稱為RTO),是在熱氧(yǎng)化裝置中加入蓄熱式交換器(qì),預熱VOCs廢氣,再進行氧化(huà)反應。隨著蓄熱材料的發展,目前蓄熱式熱交換器的熱回收率已經達到95%以上,而且占用空間越來越小。這樣輔助燃燒的(de)消耗很少(甚(shèn)至不(bú)用(yòng)輔助(zhù)燃燒,且當VOCs 的濃度達到一定值以上時,還可(kě)以從RTO輸出熱量(liàng))。同時,由於目前的蓄熱材料都選用陶瓷填料,所以可處理(lǐ)的腐蝕性或含(hán)有顆粒物的VOCs廢氣。

這是一種新型的去除可揮發性有機物( VOCs)設備,在(zài)高(gāo)溫下將有機組(zǔ)份氧化分(fèn)解為(wéi)二氧化碳(tàn)和水,使用旋轉翼替(tì)代了傳統設(shè)備中眾多的閥門以(yǐ)及複雜的液壓(yā)設(shè)備(bèi)。有機物去除率可以達到99%以上,熱回收率達到95-97%。

在工業生產過程中,排放的有機尾氣通過引風機進入設備中(zhōng),通過選轉翼將進口氣(qì)體和出(chū)口氣體完全分開(kāi)。氣體通過結構(gòu)陶瓷(cí)時發生熱量的儲(chǔ)備和熱交換( RTO)係統氣體在進入燃燒區(qū)前在催化劑區域發生氧化反(fǎn)應,氣體進入(rù)燃(rán)燒區借助VOCs氧化(huà)產生的熱量或者外部燃料的能量達到設定的溫度。氣體從燃燒區出來,氣體所(suǒ)帶的熱量釋放出來並儲存於吸熱區(qū),淨化後的氣體通過旋轉翼排放(fàng)。係統連續運轉、自動切換吸(xī)熱區(qū)和放(fàng)熱區。 該工藝特點:

① 操作費用低(dī),超低燃料費。有機廢氣濃度在450ppm以上時(shí),RTO裝置不需要添加輔助燃料;

② 淨化率高,一床(chuáng)式淨(jìng)化率達95%以上,兩床式RTO淨化率達98%以上;

③ 不產生NOx等(děng)二次(cì)汙染;

④ 全自(zì)動控製、操作簡單;

⑤ 安全性高;

⑥ 穩定性高。

(2) 吸附-催化燃燒法

原理(lǐ)為:使(shǐ)用具有較大表麵積的多孔材料,吸附VOCs成分在其表麵,吸附劑選擇沸石等材料,廢氣中的VOCs經過分離後成為潔淨氣體(tǐ),直(zhí)接通過(guò)排氣(qì)筒(tǒng)排放,第一步達到(dào)去除廢氣中VOCs的目的;沸石製成轉輪形狀,沸石(shí)吸附飽(bǎo)和之後(hòu)轉入脫附區,利用一股加熱氣體(利用(yòng)苯裝置排氣的加熱)通入沸石中,進入催化燃燒(shāo)器(qì)或蓄熱式熱氧化器( RTO)催化燃燒處理,排放潔淨的二氧化碳和水,燃燒後產生高溫氣體被引用作為熱流體,進行利用,回收熱能,達(dá)到熱能回(huí)收利用的目的。

該技術成熟,己(jǐ)成功應用於機械、輕工等行業“三苯”氣體的處理,轉輪的轉速(sù)為每小時1-8轉。但對於紡織印染行業(yè)來講,更具(jù)有優勢,可以將催化燃燒產生的熱(rè)能充分(fèn)利用,用於(yú)本企(qǐ)業,產生經濟效益。該工藝特點:

① 操作費用低,熱能回收可降低運行(háng)成本;

② 淨化率(lǜ)高,淨化率(lǜ)達98%以上;

③ 由於催(cuī)化燃燒溫度低,不產生NOx等汙染氣體;

④ 全自動控製(zhì)、操(cāo)作簡單;

⑤ 安全性高;

⑥ 穩(wěn)定性高。

(3) 印花操作(zuò)工程中(zhōng)的清潔(jié)生產工藝(yì)

轉移印花是先將染料或塗料的花紋圖案印在(zài)紙上,製成轉印紙,然後在一定條件下使轉印紙上的染料或塗料轉(zhuǎn)移到紡織品上去。轉移印花以在純滌綸織物上的效果最好,純錦綸織物也能轉移印花。轉移印花適(shì)合於(yú)印製(zhì)小批量的品種,印花後不需(xū)要後處理,減少了大氣汙(wū)染,屬於(yú)清潔生產。印製的圖案(àn)豐富多(duō)彩,花型(xíng)逼真,藝(yì)術性強,但(dàn)轉印紙的耗量大、成本高。目前主要用於滌、錦(jǐn)輪紡織品的印花,在天然纖維紡織品上進行轉移印花還有待(dài)創新發展。

數碼噴墨印花是將含有色素的墨水在壓縮空氣的驅動下,經由噴墨印(yìn)花機的計算(suàn)機分色處理噴嘴(zuǐ)噴射到被染基材上,由計算機按設(shè)計要求控製形成花紋圖案。根據墨水(shuǐ)係統的(de)性能,經適當處理,使紡織(zhī)品具有一定的牢度和鮮度。其印花(huā)速度比滾筒印花低(dī)很多,成本比傳統印花高。一般來講,數碼噴墨印花用墨水的各項(xiàng)牢(láo)度均高,而且染料是按需噴射到(dào)基(jī)質(zhì)上,揮發性有機物(wù)排放量大大降(jiàng)低。另外,噴射印花技術與常規印花相比,大大縮短了技術流程,可免去繁複(fù)的花樣製版(bǎn)和色漿調製工(gōng)序,生產周期短,特別適合小批量(liàng)、多品種、快捷反應、高質量產品的生產。噴射(shè)印(yìn)花環境友好,無廢棄染化料,能耗、用水量極低,處(chù)理費用也最少,工作環境清潔,無噪聲,因此是重點發展的清潔生(shēng)產技術。

靜電印刷是近年來發展起來的一種新穎印刷工(gōng)藝,利用(yòng)一種較簡單的靜電裝置,即印(yìn)刷塗料與織物之間保持一定間隔,在不直接接觸情況下,由於靜(jìng)電場(chǎng)作用使印墨轉移到織物上(shàng)。為了使印刷圖案在織物上有一定色牢度,在完成(chéng)複印之後(hòu)還必(bì)須進(jìn)行固著後處理。由於靜(jìng)電印刷速度(dù)快,可將花紋圖案一次性直接印製在織物(wù)上,比目前使用的其他印刷方法簡捷方便,且靜(jìng)電電子印花具有效率高、流程短、成本低、環境汙染小等優點,是生態紡織品印花首選的印花方法(fǎ)。靜電電子印花裝置與噴射印花機完全不同,不使用噴嘴,運轉率比噴(pēn)射印花高20%以上,清晰度為720dpi,生產速度是噴(pēn)射(shè)印花(huā)機的50倍,而每平方米所需染料、油墨的價格則為噴(pēn)射(shè)印花的1/200,大(dà)大降低染料、油墨的使用量,減少揮發性有機物的產生,是一種清潔生產工藝。

另外,采用智能配料,密(mì)閉操作,管道輸送漿料、顏料是(shì)減(jiǎn)少VOCs排(pái)放一個主要措施,是簡單可行的方(fāng)案,符合性情生產工藝。在投資很(hěn)小的情況下,可以減少VOCs的彌散,保護(hù)工人身體健康,具有經濟效益(yì)和環境(jìng)效(xiào)益,目前在國內許多(duō)獨資、合資印染企業使用。

3結語

2013年(nián),環境部將《紡織印染業工業大氣汙染物排放標準》納入(rù)到了(le)國家環境保護(hù)標準製定修訂計劃中,本標準由中華環保聯合會環(huán)保技術標準研究專業委員會和東(dōng)華(huá)大學負責製(zhì)定,多家單位參與,目(mù)前已頒布征求意見稿,預計2016年底出台。新標準(zhǔn)必將有力促進紡織印染的VOCs全麵治理。

大氣中VOCs的濃度與熱焓值呈正比(bǐ)例關(guān)係,廢氣中VOCs越高其熱焓值就越大,是一大可回收利用的寶貴(guì)熱源(yuán)。隨著VOCs的治理的(de)全麵展開,這一潛在的(de)熱源也會給企業帶來較大的經濟效益。

來源(yuán):浙江省印染行業協會

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